能斯特方程是電極法氨氮監測儀將電勢信號轉化為濃度信號的理論基礎，其核心表達式為E = E? + (2.303RT/nF)lgC（25℃時簡化為 E = E? + 0.059lgC），其中 E 為電極電勢，E?為標準電勢，C 為氨氮濃度，0.059 為 25℃時的能斯特斜率。

方程應用需滿足兩個關鍵條件，且需通過校準確保準確性：

溫度補償校準：能斯特斜率與溫度相關（斜率 = 2.303RT/nF），溫度每變化 1℃，斜率約變化 0.00198V。儀器需內置溫度傳感器，實時采集水樣溫度，通過軟件自動校正斜率（如 15℃時斜率調整為 0.056V，35℃時調整為 0.062V），避免溫度波動導致濃度計算偏差（未補償時誤差可達 ±5%/10℃）。

標準溶液校準：E?（標準電勢）會因電極老化、水樣基質變化而漂移，需定期用標準溶液校準。常用兩點校準法：①用低濃度標準溶液（如 1mg/L 氨氮）設定 “零點"，記錄電勢 E?；②用高濃度標準溶液（如 100mg/L 氨氮）設定 “量程"，記錄電勢 E?；③儀器自動計算 E?和斜率，更新校準曲線。校準周期需根據水質復雜度設定，市政污水建議每周 1 次，工業廢水建議每 3 天 1 次。